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近日，浙江省首例使用“COD去除劑”篡改監測數據的污染環(huán)境案浮出水面。

一、案情如下：

自2019年11月以來(lái)，長(cháng)興某環(huán)?？萍加邢薰緸榻鉀Q污水中COD（化學(xué)需氧量）含量長(cháng)期超標的問(wèn)題，購入“COD去除劑”（氯酸鈉混合物）違規添加到待檢測污水中，通過(guò)篡改、偽造自動(dòng)監測數據干擾自動(dòng)監測設施的方式逃避監管，非法超標排放廢水，造成環(huán)境污染。

2021年5月20日，長(cháng)興警方抓獲犯罪嫌疑人4名，查扣涉案“COD去除劑”1噸。

無(wú)獨有偶，今年1月，生態(tài)環(huán)境部就通報了一起“COD去除劑”環(huán)境違法案件。

2020年5月，生態(tài)環(huán)境部聯(lián)合調查中發(fā)現陜西環(huán)保集團運營(yíng)的污水處理廠(chǎng)使用一種“COD去除劑”處理污水。生態(tài)環(huán)境部對該去除劑進(jìn)行模擬實(shí)驗，分析研究組分及COD去除功效后綜合得出：“COD去除劑”主要組分為氯酸鈉，該物質(zhì)并不能真正去除水中的COD，只是掩蔽了COD的測定過(guò)程，使得COD的測定結果偏低，該污水處理廠(chǎng)使用該物質(zhì)處理污水，應認定為“通過(guò)篡改、偽造監測數據的方式逃避監管違法排放污染物”。

2020年9月-11月，陜西省生態(tài)環(huán)境廳深入調查，查清該污水處理廠(chǎng)共累計投加131余噸“COD去除劑”處理污水和不正常運行水污染防治設施等環(huán)境違法行為。

處罰：對該污水處理廠(chǎng)使用“COD去除劑”構成“通過(guò)篡改、偽造監測數據逃避監管的方式違法排放污染物”和不正常運行水污染防治設施等違法行為處以20萬(wàn)元和40萬(wàn)元罰款，并責令立即停止違法行為，同時(shí)該公司5名名高管相繼受到處罰。

二、揭開(kāi)“COD去除劑”的神秘面紗

這個(gè)讓污水處理廠(chǎng)付出了巨大代價(jià)的“COD去除劑”究竟是什么呢？

“COD去除劑”一般在污水處理廠(chǎng)的出水前添加，通過(guò)提高水中氯的濃度干擾COD檢測，以此來(lái)應對檢查。這種行為早在幾年前就已被發(fā)現，陜西神木案件是環(huán)境部門(mén)首次對企業(yè)進(jìn)行處罰，也是首次公開(kāi)通報。

COD去除劑污水處理行內也叫屏蔽劑、掩蔽劑，其中的主要成分主要是氯的高氧化物，主要成分是氯酸鈉NaClO3，屬于一種強氧化性的化學(xué)藥劑，通常為白色或微黃色粉末狀晶體。在常溫下，氯酸鈉不會(huì )與COD發(fā)生反應，只有在測量COD時(shí)，酸性條件下高溫消解時(shí)才起到了氧化COD的作用。COD去除劑的目的作用是干擾COD的測量，屏蔽COD而已，水中真正的COD并沒(méi)有被去除。

COD的檢測方式就是在強酸高溫的環(huán)境下，讓廢水和重鉻酸鉀溶液反應，最后用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀溶液的量，然后通過(guò)與空白樣做對比來(lái)計算重鉻酸鉀的消耗量最終換算成廢水的COD量。

氯酸鈉雖然不會(huì )與廢水中的COD物質(zhì)反應，但是它會(huì )和硫酸亞鐵銨反應，讓人感覺(jué)剩余的重鉻酸鉀的量增多了，于是計算出來(lái)的就是廢水的COD濃度降低了。

故而，添加氯酸鈉的行為干擾或者說(shuō)篡改偽造了自動(dòng)監測數據。“漂亮的外表”之下，“COD去除劑”包裹著(zhù)的實(shí)則是其高成本以及違法這個(gè)“毒藥”。

投放氯酸鈉的成本也是很高的，目前氯酸鈉的市場(chǎng)價(jià)格為每噸5000多元，以陜西神木的案件為例，投放131噸，也近70萬(wàn)元的成本。這對一個(gè)日處理幾萬(wàn)噸廢水的污水廠(chǎng)來(lái)講，也是很大的一筆成本。

三、COD常見(jiàn)異常原因

COD作為水處理控制的重要指標，是最讓水處理運營(yíng)人員牽腸掛肚的三個(gè)字母，而「出水COD異?！篃o(wú)疑是運營(yíng)管理中最受關(guān)注的問(wèn)題。
  下面給廣大水友，做一些關(guān)于出水COD異常的常見(jiàn)原因，希望能在關(guān)鍵時(shí)幫到你。

01 還原性無(wú)機物含量異常

要想搞清楚這一問(wèn)題，首先明白COD指的是啥。針對這個(gè)概念，專(zhuān)業(yè)書(shū)籍的解釋是：化學(xué)需氧量COD（ChemicalOxygen Demand）是指在一定的條件下，采用一定的強氧化劑處理水樣時(shí)，所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質(zhì)多少的一個(gè)指標。 這個(gè)概念是準確的，但是問(wèn)題是，COD不是表示用來(lái)表示污水中的有機污染物的嗎？怎么概念中說(shuō)的是還原性物質(zhì)？這是一個(gè)很關(guān)鍵的問(wèn)題，原因是，一般情況下污水中的還原性物質(zhì)主要為有機物，所以在水處理領(lǐng)域就把二者當成一回事兒了。事實(shí)上，COD的測定值還包含了亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等無(wú)機物，要大于污水中真正的還原性有機物的量。這個(gè)環(huán)節就包含了一個(gè)導致出水COD異常的原因，即進(jìn)水或者中間段的還原性無(wú)機物含量出現了異常，導致COD的測定不夠準確，而有機物的實(shí)際情況沒(méi)有波動(dòng)。

02  生化系統出現問(wèn)題

除了少數的有機物含量異常的情況，最常見(jiàn)的就是生化系統異常的情況，常見(jiàn)的因素有：

1、溫度波動(dòng)，引起污泥活性發(fā)生變化，進(jìn)而影響對COD的分解；

2、營(yíng)養料比例不均衡，常見(jiàn)的如C、N、P比例長(cháng)期失衡，污泥活性下降，有機物分解受影響；

3、水中溶解氧波動(dòng)，污泥活性受到影響，使污水COD處理效率出現異常；

4、生化系統進(jìn)入有毒物質(zhì)，污泥中毒，影響處理效率；

5、過(guò)多的鹽分進(jìn)入生化系統，微生物活性降低，代謝異常，出水COD升高；6、污泥老化，生活系統的降解性能下降，出水COD升高；

7、前段厭氧池水解效果變差，好氧池段進(jìn)水可降解性變差，出水異常；

8、曝氣過(guò)于激烈，菌膠團破裂，散逸出微小顆粒，引起COD升高；

03  進(jìn)水沖擊負荷

除上述情況，進(jìn)水水質(zhì)、水量的波動(dòng)也會(huì )導致出水COD異常。1、進(jìn)水量升高，調節池沒(méi)有對沖擊進(jìn)行有效的緩沖，導致生化段停留時(shí)間縮短，有機物未得到有效的去除，出水異常；2、進(jìn)水水質(zhì)出現波動(dòng)，生化系統應急未進(jìn)入穩定狀態(tài)，或者導致系統異常，影響有機物的降解，出水水質(zhì)異常。

四、造假?lài)缿?/span>

根據環(huán)境部印發(fā)的《環(huán)境監測數據弄虛作假行為判定及處理辦法》中第四條規定：人為使用試劑、標樣干擾儀器的以篡改監測數據論處！《中華人民共和國環(huán)境保護法》第六十三條規定篡改、偽造監測數據的，對其直接負責的主管人員和其他直接責任人員，處十日以上十五日以下拘留；情節較輕的，處五日以上十日以下拘留；并處以罰款！

2020年12月14日，生態(tài)環(huán)境部發(fā)布《關(guān)于進(jìn)一步規范城鎮（園區）污水處理環(huán)境管理的通知》。通知就使用違規藥劑或干擾劑的行為做了規定，嚴肅查處超標排放、偷排偷放、偽造或篡改監測數據、使用違規藥劑或干擾劑、不正常使用污水處理設施等環(huán)境違法行為。對水污染事故發(fā)生后，未及時(shí)啟動(dòng)水污染事故應急方案、采取有關(guān)應急措施的，責令其限期采取治理措施消除污染；造成損失的，依法承擔賠償責任；構成犯罪的，依法追究刑事責任。

在生態(tài)環(huán)境部2021年4月的新聞發(fā)布會(huì )上，使用“COD去除劑”的案例被再次提及。生態(tài)環(huán)境執法局局長(cháng)曹立平在回答記者提問(wèn)時(shí)表示，對于類(lèi)似“COD去除劑”這樣的數據造假問(wèn)題，環(huán)境部要“發(fā)現一起、查處一起”。